我學(xué)者提出手性自發(fā)拆分結(jié)晶新思路
科技日?qǐng)?bào)廈門(mén)6月15日電(記者符曉波)記者15日從廈門(mén)大學(xué)獲悉,該校江云寶教授課題組在手性自發(fā)拆分研究方向取得新進(jìn)展,提出構(gòu)筑二維或三維超分子螺旋結(jié)構(gòu)促進(jìn)手性自發(fā)拆分結(jié)晶新思路。相關(guān)研究成果近日發(fā)表于《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》。
手性是一種不對(duì)稱(chēng)性現(xiàn)象,也是自然界的基本屬性之一,例如人們的左右手,看起來(lái)一樣,但卻不能重合。兩個(gè)分子化學(xué)式一模一樣,只是空間結(jié)構(gòu)有差異的手性分子,其效用卻存在巨大差異。拆分總是成對(duì)出現(xiàn)的手性分子意義重大,但也面臨諸多挑戰(zhàn),一直以來(lái)都是科研攻關(guān)熱點(diǎn)。
廈門(mén)大學(xué)江云寶教授團(tuán)隊(duì)提出了一種全新設(shè)計(jì),即將手性物種制成螺旋狀構(gòu)筑基元,使其能在二維或三維方向形成同手性超分子螺旋,以實(shí)現(xiàn)三維同手性延伸,從而驅(qū)動(dòng)手性自發(fā)拆分結(jié)晶。
研究人員將乙酰丙氨酸模型分子衍生為乙酰丙氨酰胺基硫脲,后者因含有β-轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)而呈折疊構(gòu)象,繼而在苯基硫脲芳香環(huán)上引入鹵素原子,最終合成的折疊物種既能通過(guò)轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)分子間氫鍵相互作用,又具有分子間鹵鍵作用的可能。實(shí)驗(yàn)表明,修飾以鹵素原子碘、溴、氯的折疊短肽衍生物分子間具有強(qiáng)的鹵鍵作用,可同時(shí)形成氫鍵和鹵鍵超分子螺旋,構(gòu)成二維正交螺旋,驅(qū)動(dòng)結(jié)晶過(guò)程中的三維同手性延伸,實(shí)現(xiàn)外消旋體手性自發(fā)拆分結(jié)晶。該項(xiàng)研究為理性構(gòu)筑手性自發(fā)拆分結(jié)晶體系提供了新思路。
近年來(lái),江云寶課題組在折疊短肽基超分子螺旋的構(gòu)筑研究中取得系列進(jìn)展,發(fā)現(xiàn)超分子螺旋形成中呈現(xiàn)同手性特征,其原理與藝術(shù)體操中彩帶的螺旋狀延續(xù)類(lèi)似,因此提出構(gòu)筑二維或三維超分子螺旋以驅(qū)動(dòng)三維同手性延伸、促進(jìn)手性自發(fā)拆分結(jié)晶的研究設(shè)想。“手性自發(fā)拆分有助于理解自然同手性起源,也為手性物質(zhì)的分離和純化提供了重要途徑,但如何理性設(shè)計(jì)手性自發(fā)拆分結(jié)晶體系仍然極具挑戰(zhàn)?!苯茖毐硎?,此次研究成果進(jìn)一步證實(shí)了這一設(shè)想的可行性,且有望應(yīng)用于手性純藥物的制備,為人民生命健康服務(wù)。
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